【再生】钯湿法回收工艺在废电板中的实际应用

含钯固体废料的湿法同收原理与含钯液体废料的同收原理相似，常用的工艺有浓硝酸分离法、氯化铵分离法和直接氨络合法等。其中氯化铵分离法用得较多。将含钯固体废料用王水溶解后，混合液用HNO3氧化。用NH4Cl析出(NH4)2 PdCl6，再利用1％～5％的NH4Cl溶液使(NH4)2PdCl6进行溶液而得到提纯，其工艺流程如图所示。

废板卡中钯的回收

 

(1)废板卡回收钯的工艺流程

 

将废板卡置于破碎机中进行破碎，破碎斤的固体体块料置于高温焙烧炉中焙烧，除去大部分有机物。焙烧渣冷却后球磨至200目以下。将粉科置于耐酸反应釜中，分批加入稀硝酸，根据反应速度的快慢可以适当加热以保证反应以较快的速度平缓地进行。冷却后过滤，滤液放入塑料槽中等待同收钯和银。在此过程中，钯、银、铜、镍以及其他贱金属都能够较好地进入溶液：金和铂等贵金届则留在滤渣中，将滤渣洗涤至无色。洗水并入上述滤液中。从滤渣中再同收金和铂。发生的主要化学反应如下：

滤液经过分银后。可以直接用氨水或氯化铵进行沉钯并能够在此过程中直接得到钯的两种精细化学品——二氧化四氨合钯(Ⅱ)和高纯度海绵钯糟产品．从含钯废板卡中直接制各把精细化工艺产品的工艺路线如图所示。

(2)浸酸

 

焙烧渣经过球磨后用硝酸浸泡。钯很容易溶于硝酸。溶解时既要考虑浸出速度和浸出率，又要注意经济问题。使用25%的硝酸在80℃下浸取2h时，浸出率达到99%。酸溶后过滤，洗净滤渣。滤液进入下一步操作。根据物料来源不同，这些滤渣中可能含有铂、铑和金等其他贵金属，应注意回收。

 

(3)除银、赶硝

 

滤液在加热和搅拌条件下滴加酸直至取少量液体检验无Ag+为止。静置沉降，过滤除去氰化银沉淀(进一步同收白银)，将所得滤液加热煮沸并不时加入少量盐酸以利于氮氧化物的逸出。赶硝后的溶液应呈透明的红棕色。此时滤液的舍钯成分为H2PdCL4,同时含有可溶于硝酸的贱金属。

 

(4)氨水络合

 

氨水络合的目的是为了除去料液中的金属杂质和得到合格的二氯化四氮合钯(Ⅱ)[Pd(NH3)4C12]和二氯化二氨合钯(II)[Pd(NH3)3C12]产品．将经过赶硝和过滤后所得的氯亚钯酸溶液加热到80～90℃，在不断搅拌下滴加氨水。控制溶液的PH值小于7.5，使料液中的钯变成肉红色的氯亚钯酸四氮络合亚钯Pd(NH3)• Pd C14沉淀下来。用去离子水反复清洗沉淀，使绝大部分贱金属留在溶液中经过滤而除去。在过滤所得的沉淀中继续加入氨水至PH=8～9，在不断搅拌下继续保温(80～90℃)1h，使肉红色沉淀全部溶解。此时溶液的主成分为二氯化四氨合钯(Ⅱ)。过滤，取少量滤液用原子发射光谱测定杂质金属含量．如果杂质金属含量低于。规定值，则将所得的浅黄色Pd(NH 3)4Cl2滤液浓缩．当液面出现一层膜时停止加热。让其自然冷却结晶。将所得浅黄色品体刚去离子水重结晶一次，以除去晶体中存在的游离氨水。重结晶所得结晶置于真空烘箱(50℃)干燥。产品[Pd(NH3)4Cl2】经过化验合格后包装入库．反应方程式如下：

如果上述操作中所得滤液用原子发射光谱测定杂质金属含量后，结果高于杂质金属含量的规定值，则在控制溶液的钯含量低于80g/L的条件下，在搅拌下滴加浓盐酸至溶液PH=1～1．5。此时，溶液中出现大量黄色絮状沉淀．继续搅拌1h后．静置沉降、过滤，用去离子反复清洗沉淀．所得同体即为二氧化二氨合钯(Ⅱ)，将其置于真空(50℃)干燥．所得干燥后的固体按Pd(NH3)3C12化验。若台格则包装入库，而得到二氧化二氨合钯(Ⅱ)产品。

    

由于二氯化二氨合钯(II)在水中的溶解度很小，因此可以用水反复清洗沉淀而得到较高纯度的二氯化二氨合肥(Ⅱ)。实践表明，经过二氯化二氮合钯(II)中间产物酸化所得的二氯化二氨合钯(II)产品的杂质金属含量报低，一般可以达到规定标准。

     

如果所得二氯化二氨合钯(II)产晶的杂质含量便高．可以采取下列方法提纯：将二氯化二氮合钯（Ⅱ)溶于氨水，再用盐酸酸化得到二氯化二氨合钯(II)沉淀，如果反复可得到二氯化二氨合钯(Ⅱ)含量大于99.9％的产品。

    

(5)海绵钯的制备

    

将上述二氯化二氨合钯(II)沉淀用少量去离子水润湿后，在搅拌下滴加水合肼溶液，加热至60℃，待混合物中不再显示明显的黄色时，将混合物过滤。所得黑色粉末即为海绵钯。纯度一般在99.9％以上。